Добрый день,
попробуйте запустить word от администратора и выполнить подписание.
Если не получится, создайте обращение на портале технической поддержки https://support.cryptopro.ru/ , инструкция по работе с которым доступна по ссылке https://www.cryptopro.ru...faq/user-man-support.pdf .

Для ускорения решения в обращении предоставьте следующую информацию:
1. Версию ОС;
2. Версии продуктов КриптоПро, установленных на проблемной машине;
3. Описание шагов по воспроизведению ошибки;
4. Скриншоты ошибок;
5. Системные журналы и логи, если имеются.